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锦州市金属材料研究所

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锆知识

2019-12-24

  锆是银灰色有光泽的金属,密度6.49,熔点1852℃,沸点4377℃。锆的化学性质不生动,细密的在空气中比较稳定,加热时表面构成氧化物覆盖层,失掉金属光泽。粉末状的锆简单在空气中焚烧,细的锆丝可用火柴点着。锆对氧具有很强的亲和力,它能夺去氧化镁、和氧化钍中的氧,自身成为二氧化锆。锆有激烈的吸氢功能,可用作储氢料材。高温下锆还能与氮效果。锆有耐腐蚀性,不与稀、稀硫酸和强碱溶液效果,但易溶解在和中。高温时,锆与非金属元素和许多金属元素反响,生成固溶体化合物。

  锆在地壳中的含量为0.025%,居第20位。含ZrO2在20%以上的矿藏虽有十几种,但工业选用的仅有锆石(ZrSiO4)和斜锆石(ZrO2)两种。锆石与钛铁矿、金红石、独居石共生,也可在海滩砂石中找到。一切的锆石中都含有氧化铪(HfO2)和放射性物质,放射强度一般在1×10-7毫居里/克的数量级,含HfO2高的放射性强度也高。

  锆英石、斜锆石是锆的首要来历,锆石参加适量的石油焦,在1000℃通入,可得到(ZrCl4),它的蒸气与熔融的金属镁触摸,即被复原为。高纯度可用碘化物热分化法制取。

  ZrCl4在常温下呈固态,437℃时提高。因此在冷凝器中所得的ZrCl4为气态凝结而成,操控好传热速度等条件,能够得到细密度高的产品。ZrCl4能够复原得到ZrCl3和 ZrCl2,它们是电解制取时熔盐中的首要组分。如制取一般工业锆,无须别离铪,可用提高提纯法制成精ZrCl4后,就用镁复原制得海绵锆

  锆首要用作原子核反响堆燃料元件的包壳材料,所以锆的冶炼流程中都有锆铪别离这一进程。工业上最通用的别离办法是NH4CNS-MIBK溶剂萃取法,萃取剂为甲基异丁基酮(MIBK)。此法的缺点为:①别离系数低,需求的级数多;②NH4CNS简单分化发作CN-,使废水有毒,需在厂内处理。

  近年来有用HNO3系TBP(磷酸三丁酯)萃取法和HCl-HNO3系TBP萃取法的。前者矿石分化用NaOH熔融法,带来一系列的困难,包含萃取中呈现三相的困难。后者运用ZrCl4为质料,避免了上述困难,但也有溶液腐蚀性强的缺点。所得ZrO2再进行氯化得到ZrCl4,工业上叫作二次氯化。ZrCl4通过提高提纯,然后用金属热复原法(镁复原或钠复原)制得粗锆,真空蒸馏除掉MgCl2和收回剩余的镁(钠复原时用水洗)。这一进程与钛的复原流程类似,仅有不同处为镁需经预处理提纯。镁复原法的化学反响为:ZrCl4+2Mg→Zr+2MgCl2,复原温度为850℃左右。真空蒸馏温度为 950~1000℃。锆自身有吸气效果,所以最终的真空度一般为10-5托。

  制取纯度较高的锆,是用ZrI4在热丝上分化制得,工业上叫作结晶棒。在这一进程中有ZrI2和ZrI3参加效果。锆及锆合金选用真空自耗电弧重熔炉熔炼铸锭,最常用的型材为管材,成型办法包含铸造、揉捏、拉伸,与钛管的加工办法根本相同。

  锆和锆合金首要用在水冷式的原子反响堆中。在原子反响堆里,铀棒不能直接与水触摸。由于热水腐蚀铀棒,铀棒使水沾上放射性,就会损害人体健康。用锆作铀棒的护套,能够满意下面四个方面的要求:①抗蚀能力强,不与核燃料和传热介质(如水)发作效果;②有满足的强度、耐热、耐腐蚀;③很少吸收中子,确保裂变“链式反响”的进行;④简单加工成形。

  锆还可用作特殊钢的添加剂,含锆不锈钢和耐热钢是制作坦克车、坦克、大炮和防弹板等兵器的重要材料。锆除了加强钢的强度和硬度外,还能改善钢的机械加工功能,可淬硬性、可焊接性。它还能碎化钢中的硫化物,然后细化钢的晶粒组成。参加锆的钢抗氧化性增强,抗腐蚀性也有明显添加。二氧化锆的熔点高达2675℃,化学稳定性好,用作高档耐火材料。

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